电芬顿法处理废水 

概述:传统Fenton 试剂的作用机理,electro- Fenton 也是由H2O2和Fe2+ 反应产生强氧化性的·OH。其中H2O2 的电化学产生是通过在阴极充氧或曝气的条件下,发生氧气的还原生成的,而Fe2+ 也可以通过阴极的还原反应
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传统Fenton 试剂的作用机理,electro- Fenton 也是由H2O2和Fe2+ 反应产生强氧化性的·OH。其中H2O2 的电化学产生是通过在阴极充氧或曝气的条件下,发生氧气的还原生成的,而Fe2+ 也可以通过阴极的还原反应得到。
在酸性条件下,通过充氧或曝气的方法,氧气在阴极会发生还原反应,产生H2O2。在此过程中,氧气首先溶解在溶液中,然后在溶液中迁移到阴极表面,在那还原成H2O2。而在性溶液中,氧气发生反应生成HO2-。当然H2O2 的产生和稳定性也受到其他因素的影响,包括电解池的构造、阴极性质和操作条件等。
Electro- Fenton 有其自身的优势:电化学产生H2O2,可避免其在运输、储存和操作的危险;控制降解速率实现机理研究的可能性;由于阴极持续的Fe2+ 再生提高了有机污染物的降解速率,这也减小了污泥;在最佳条件下,可实现低花费小的全部矿化的可行性。
影响因素
Electro- Fenton 能产生无选择的强氧化性的·OH,可降解难处理的污染物,包括农药污染物、染料溶液、药物和个人护理品(PPCPs)和工业污染物,例如和酚类等。而不断优化Electro- Fenton 的反应条件,可增强其处理效果。其主要的影响因素包括:pH、阴极电极材料、催化剂的状态等。
1. pH 的影响。
对于electro- Fenton 反应,pH 是重要的影响因素之一。在pH 为2.8 时,从Fenton 反应中产生的·OH 是最大的[5],因此,在以Fe2+ 为催化剂的electro- Fenton 反应中,通常选择pH 的条件为3.
2.阴极材料的影响
溶液中溶解氧和空气在适当阴极材料上发生的两电子两还原反应,使得电生成H2O2 可以应用于污水处理。目洽现的可用于阴极的材料有汞电极、石墨电极、气体扩散电极和三维电极。所谓三维电极是指相对于体积具有很大的表面积的电极,像是碳毡、活性炭纤维(ACF)、网状玻璃碳(RVC)、碳海绵和碳纳米管等。
由于汞电极具有毒性,因此现在很少应用。对于碳电极来说,其是无毒的,而且对于析氢反应的过电势较高,对于H2O2 的降解有低的催化活性,此外其具有较好的稳定性、导电性,因此被广泛研究。但是,氧气在溶液中的溶解度是很低的,因此气体扩散电极和三维电极逐渐发展起来。
气体扩散电极(GDE)具有细小的多孔结构,这些结构有利于溶液中的溶解氧渗滤到电极内部。这些电极拥有大量的表面活性电位,有利于O2 快速还原和H2O2 的累积。

相对于二维电极,三维电极可以缩短反应时间和提高反应速率。三维电极的制备一般是采用流动床、固定床或是多孔材料实现的,其中多孔材料被广泛的应用于废水的处理

3..催化剂的影响

根据催化剂的状态不同可electro- Fenton 法分为均相electro-Fenton 和异相electro- Fenton。均相electro- Fenton 是指反应的催化剂与溶液是均一的,即所用的催化剂是液态的,而异相electro-Fenton 是指反应的催化剂与溶液不是均一,即所用的催化剂为固体。
均相electro- Fenton 的研究发展较早,研究较多,体系较成熟。但均相electro- Fenton 存在一定的缺陷,包括反应条件苛刻(pH=3),随着反应的进行会形成铁催化剂会发生络合而失活,影响反应的效果。因此异相electro- Fenton 发展起来,其克服了均相electro- Fenton反应条件苛刻,催化剂络合失活和稳定性差的缺点,因此被广泛研究和应用。
除了Fe2+/Fe3+ 外,其他金属也可电催化产生·OH。此外,二元或多元金属催化剂也被广泛关注。
4.其他因素的影响
除了上述因素外,影响electro- Fenton 处理污水效果的因素还包括,O2 的曝气量、搅动的速率、反应温度、电解质的组成、应用电势和电流和污染物的初始浓度等。
展望
在处理难降解的废水中,electro- Fenton 法起到了很重要的作用。这是由于它能产生高效的,无选择性的强氧化剂·OH。随着对其的不断深入研究,electro- Fenton 法也在不断的发展,从对环境污染的Hg 阴极到环境友好且高效的GDE 和三维电极,从不分隔电解池到分隔电解池,从回收困难的均相催化剂到易回收的异相催化剂等等。
在未来electro- Fenton 仍有需要不断完善的技术方向:①异相electro- Fenton 的不断发展。相对于均相electro- Fenton,异相electro-Fenton 在保持处理效率相同或是更高的情况下,克服了均相的缺点,在今后的研究中应继续提升异相electro- Fenton 在实际中的应用。②其他金属催化剂的使用。其他金属的加入,可优化electro-Fenton 的反应条件,进一步提高反应效率。且在二元或是多元金属氧化物的合成中,各个金属间会产生协同作用,应继续研究它们之间的作用机理。③与其他技术的联合应用。目前有很多技术与electro- Fenton 相结合,像是光电Fenton、超声电Fenton、电化学过氧化技术、生物电化学过氧化技术等等。

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